2. Věta termodynamická Přirozená disipace (rozptylování) energie Usměrněný pohyb – neusměrněný pohyb (složek soustavy) Spontánní měny izolované soustavy: celková energie se zachovává (1.z TD:U=konst) ale je to spojeno s rozptýlením energie (do neuspořádaných termálních pohybů). Pozor na mikroměřítko! Brownuv pohyb Samovolný děj: probíhá bez vynaložení práce. Energie se při něm zachovává, ale dochází k její degradaci, či k jejímu rozptýlení (při samovolných dějích dochází ke zvyšování chaosu, neuspořádanosti). !různá pravděpodobnost! Přechod do atomárního světa Entropie Samovolné děje: Stot>0 Rovnovážné děje: Stot=0 Termodynamická definice: > Ireverzibilní děje: expanze do vacua, tepelný kontakt těles,…. Reverzibilní děje: isotermní a adiabatická expanze/komprese, … Statistická definice: > k..Bolzmanova konstanta W…počet mikrostavů Pro výpočet nutno najít vratnou cestu. 1/T je tzv normalizační faktor (konverze do exaktního dif) > příklad Změny entropie izolované soustavy Přenos tepla (nevratné) Přestože se přenáší stejné množství tepla dq totální entropie roste. > > Protože: Adiabatická expanze plynu do vacua (nevratné) > Vybrané vztahy Tuhnutí přechlazené vody (nevratné) Výpočet nevratného tuhnutí Isotermní expanze id. plynu v tepelném zásobníku (vratné) Plyn: Okolí: Celkem: Stot=0 (vratný děj) > Fázová transformace (vratné) > Troutnovo pravidlo (výjimky: H2O,CH4): Ohřev části izolované soustavy za kon. P (nebo V) > Ohřev z 0K s fázovými transformacimi Čemu je rovna entropie při 0K? Entropie při 0K Statistická TD: Při 0K ustává v ideálním krystalu tepelný pohyb. Existuje pouze jeden stav: W=1 a tedy S=k ln W=0. Experiment: Cp, Cv pro teploty blízké 0K klesají k nule. Tedy dS jde k 0. Změny entropie fázových transformací a chemických reakcí klesají k nule také. 3. Věta termodynamická Entropie ideálního krystalu prvku za 0K je rovna nule. Pozor.: směsi mají zbytkovou entropii míšení . Důsledky 3. VT Absolutní hodnotu entropie prvku (asi N2) lze vypočítat: Absolutní hodnotu změny entropie při přeměně lze vypočítat také: Diskuze: růst entropie Diskuze: Podezřelá perpeta http://hawelson.blog.cz/1011/perpetis-stroj-vyuzivajici-tepelnou-energii-z-prostoru Perpetum