Termobarometrie Metamorfní facie •minerální asociace v metamorfních horninách jsou zejména výsledkem složení horniny (litologie, protolit) a intenzity metamorfózy (teplota, tlak…) • •proto jsou minerální asociace a složení koexistujících minerálů používány pro kvantifikaci P-T podmínek • •od minulosti do současnosti užíváno několik metod, jejichž principem jsou fázové rovnováhy 1)Petrogenetické mřížky a 2)kompatibilitní diagramy 1)P-T (P-X) diagramy pro zjednodušený systém (např. KFMASH, metapelity) – zobrazují univariantní reakce a invariantní body v daném systému = u konkrétní horniny se projevují jen některé z nich v závislosti na konkrétním složení 2) 2)nejčastěji trojuhelníkové, či binární diagramy pro P, T = konst., které ukazují možné stabilní minerální asociace v závislosti na proporcích proměnných systémových komponent (např. AFM diagram) •C •570°C •6.3 kbar •B •551°C •6.1 kbar •KFMASH (Wei et al., 2003), +qz, ms • • • • • • • • •B→C v železnatých horninách byla překročena granátová (almandin), izográda zatímco ve více hořečnatých granát nevzniká Fig-27-8.jpg Konvenční termobarometrie: Rovnováha GASP v CaO-Al2O3-SiO2 •F = C – P + 2 • • •koexistence 4 fází (granát-grossular, kyanit, křemen, plagioklas-anortit je možná pouze podél univariantní křivky) • Konvenční termobarometrie: Rovnováha GASP v CaO-Al2O3-SiO2 •pro takovouto rovnováhu platí ΔrG = 0, kde ΔrG = 0 = μGrs + 2μKy + μQz - 3μAn •neboli součet Gibsových funkcí reaktantů je roven součtu Gibsových funkcí produktů •v tomto případě jsou reaktanty a produkty ve standardním stavu (jednotková aktivita), píšeme • •ΔrG°= 0 = μ°Grs + 2μ°Ky + μ°Qz - 3μ°An • Fig-27-8.jpg Rovnováha GASP v Na2O-CaO-FeO-Al2O3-SiO2 •F = C – P + 2 • •koexistence 4 fází (granát-Ca,Fe, kyanit, křemen, plagioklas-Ca,Na je již možná v rámci di(/tri)variantního pole) Fig-27-9.jpg •pro rovnováhu stále platí ΔrG = 0, kde ΔrG = 0 = μGrs + 2μKy + μQz - 3μAn • •aktivity grossularu a anortitu již nejsou jednotkové: •ΔrG = ΔrG°+RTlnK •kde hodnota K je dána aGrs/(aAn)3 •zjednodušeně tedy distribucí Ca-Al-Si mezi plagioklas a granát • Fig-27-9.jpg Rovnováha GASP v Na2O-CaO-FeO-Al2O3-SiO2 Rovnováha GASP v Na2O-CaO-FeO-Al2O3-SiO2 •každá hodnota K představuje v P-T diagramu univariantní křivku •P-T podmínky tedy řídí distribuci Ca-Al-Si mezi plagioklas a granát a ze složení plagioklasu a granátu v hornině lze určit polohu pro jejich univariantní rovnováhu v P-T diagramu • • • Fig-27-9.jpg Konvenční termobarometrie •Reakce GASP je poměrně citlivá na tlak. Naopak, některé jiné reakce jsou citlivé více na teplotu, typicky např. výměna Mg-Fe mezi granátem a biotitem. Při termobarometrii se kombinují rovnováhy citlivé na tlak* (tzv. barometry) s těmi citlivými na teplotu (termometry). Univariantní rovnováhy spočítané pro rovnovážnou minerální asociaci se ideálně v P-T prostoru protnou v invariantním bodě odpovídajícímu podmínkám ekvilibrace. • • • • • • Fig-27-11.jpg •citlivé na tlak jsou reakce s výraznou změnou objemu ΔrV° •na teplotu jsou naopak reakce s výraznou změnou ΔrS a ΔrH Konvenční termobarometrie •ΔrG lze v termobarometrii vyjádřit pomocí měřitelných veličin: • • •kde ΔrH°, ΔrS° (+- ΔrV°) lze pro danou reakci v určitém rozpětí P-T podmínek považovat za konstantní (hodnoty jsou uvedeny u každého termobarometru) a termodynamická aktivita (reprezentovaná v rovnici KD a Kγ) je vypočtena ze složení minerálů a aktivitního modelu* pro danou fázi •* aktivitní model je matematické vyjádření vztahu mezi koncentrací složky a její aktivitou • •obecné vyjádření rovnovážné konstanty pro reakci aA + bB = cC + dD • • • • • Termodynamické modelování pseudosekcí •v současné metamorfní petrologii velmi rozšířená metoda • •nejčastěji jde o P-T diagram, který zobrazuje stabilní minerální asociace pro konstantní složení – vhodné, pokud probíhá metamorfní vývoj v uzavřeném systému a mění se P a T Termodynamické modelování pseudosekcí •Kvantitativní informace: •modelování izoplet •stabilita chloritu v metadrobě •XFe v chloritu •mód křemene Termodynamické modelování pseudosekcí •použití při termobarometrii: •namodelování pseudosekce pro konkrétní horninové složení •srovnání pozorované minerální asociace s polohou v modelu •srovnání kvantitativní (složení pozorované vs modelované) •eventuelně se nabízí komplementárně využít konvenční termobarometrii • •komplexní studium metamorfního vývoje = MODELOVÁNÍ ZDALEKA NESLOUŽÍ JEN PRO TERMOBAROMETRII!! Termodynamické modelování pseudosekcí •komplexní studium metamorfního vývoje, metamorfních reakcí = MODELOVÁNÍ ZDALEKA NESLOUŽÍ JEN PRO TERMOBAROMETRII!! •v hornině se nachází asociace •g+cd+kfs+q • •kde se vzaly inkluze silimanitu v granátu? • •granát je nahrazován ortopyroxenem • •granát je retrogresován biotitem Rozpustnost stopových prvků v (horninotvorných) minerálech •Zr v rutilu •Ti v zirkonu •Ti v křemeni •a další • •asociace •Rt+Zrn+Qz •obsah Zr v rutilu v asociaci s Zrn+Qz je pufrován •Tomkins et al., 2007 •Zr v rutilu