Eutrofizace Zvyšování úživnosti ekosystémů Eutrofizace - proces zvyšování produkce organické hmoty ve vodě zejména vlivem zvýšeného přísunu živin - obohacování vod o živiny – DUSÍK a FOSFOR - od 50. let 20. století Zdroje živin • Autochtonní – rozklad organické hmoty, mrtvých organismů – vyluhování sedimentů a hornin, výplach z půdy – biogenní fixace dusíku – bakterie a cyanobakterie • Allochtonní – eroze půdy – povrchový odtok – znečištění atmosféry NOx – odpadní vody – odtoky z ČOV bez terciálního čištění, prací a čistící prostředky, průmyslové odpadní vody, zvýšená produkce komunálních odpadních vod – splachy hnojiv ze zemědělství Trofie (úživnost) vody = úživnost = schopnost vodního prostředí dodávat organismům živiny, aby mohly růst, rozmnožovat se a produkovat další organickou hmotu. Procesy ve vodách související s biodostupností forem dusíku a fosforu – trofizace (eu-, hyper-) Projevy: • Vegetační zákal – drobné planktonní řasy (zdroj potravy!) • Vodní květ – větší koloniální nebo vláknité sinice (nebo i řasy), toxiny • Bentické sinice a rozsivky – na povrchu sedimentů (ovlivňují výměnu plynů) • Zelené vláknité řasy (ne toxiny, ale alelopatické látky) • Vyšší vodní vegetace Omezování: • Zabránit přísunu živin • Zpomalit koloběh živin • Odstranění živin, odstranění biomasy Indikace • Přímé stanovení živin - podle koncentrace N a P ve vodě • Podle růstové odezvy in vitro – metoda trofického potenciálu – laboratorní metoda, růstové testy na řase Desmodesmus quadricauda • Stanovení koncentrace řas a sinic jako chlorofyl a - in situ • Podle in situ realizované zvýšené koncentrace biomasy fototrofů • Bioindikační metody – analýza společenstva řas a sinic • Hodnocení podle změn v druhovém složení – fytoplankton, fytobentos, makrofyta Fosfor jako limitující prvek Element Symbol Supply in water (%) Demand by plants (%) Oxygen O 89.0 80.5 Hydrogen H 11.0 9.7 Carbon C 0.0012 6.5 Silicon Si 0.00065 1.3 Nitrogen N 0.000023 0.7 Calcium Ca 0.0015 0.4 Potassium K 0.00023 0.3 Phosphorus P 0.000001 0.08 Magnesium Mg 0.0004 0.07 Sulfur S 0.06 0.06 Sodium Na 0.0006 0.04 Iron Fe 0.00007 0.02 Zákon minima: limitujícím prvkem pro růst rostlin je ten prvek, který je v prostředí v minimu Stupně trofie Trofický stav Koncentrace celkového fosforu ve vodě (µg/L) Oligotrophic < 10 µg/L Mesotrophic 10-30 µg/L Eutrophic 30-100 µg/L Hypertrophic > 100 µg/L Pro masový rozvoj sinic postačuje koncentrace fosforu cca 20-25 µg/L Brněnská přehrada (před zásahy): 200-300 µg/L Plumlov: 40-50 ug/L Máchovo jezero – 20-30 ug/L Dominanty trofizovaných vod 1. drobné planktonní řasy (vegetační zbarvení) 2. koloniální a vláknité sinice (tzv. vodní květ) 3. bentické sinice a rozsivky 4. litorální vláknité řasy 5. vyšší vodní vegetace - rostliny Důsledky zvýšené trofie • Vodní květ - rychlejší vývoj řas a sinic – Posmrtně uvolňují toxiny • Snížená samočisticí schopnost vod • Problémy s úpravou vody • Zmenšená možnost využívání vody k zásobování a rekreaci MASOVÉ ROZVOJE SINIC NH O CH3 N NH NH NH NH O O OH HH O3SO H3C H NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN O O O N H N + O O O - N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O SINICE (=CYANOBAKTERIE) • fotosyntetizující prokaryota - bakterie • jednobuněčné či vláknité organismy • modrozeleně zbarvené (blue-green algae) • velikost 1-10 μm • přes 2000 druhů • osidlují rozmanité biotopy (sladké i slané vody, vlhká půda, ledovce, kůra dřevin, fykobionti v lišejnících…) • většina druhů se vyskytuje ve vodních ekosystémech – v sladkých i slaných vodách • produkce biologicky aktivních látek • cca 3.5 mld let staré • vytvoření kyslíkové atmosféry Země Přemnožení → vodní květ STAVBA TĚLA  Vegetativní buňky  Akinety –schopné přežít nepříznivé podmínky  klidové rezistentní stadium  větší buňky s tlustou stěnou, často v řetízcích  rezistence vůči vysychání a fyzikálnímu porušení  vegetativní buňky se přeměňují v akinety na konci exponenciální fáze  akinety klíčí a vyrůstají z nich vegetativní buňky, v řetízcích  Heterocyty – bezbarvé, váží vzdušný dusík  za nedostatku využitelného dusíku se v řetízku tvoří heterocyty – zhruba každá sedmá buňka jednobuněčná X - propojení slizovými pouzdry ⇒ kolonie mnohobuněčná (vláknitá) - nevětvená nebo větvená - propojené buňky - specializované buňky - specializované buňky ! LIDSKÉ AKTIVITY ! CYANOTOXINY masový rozvoj sinic (vodní květy) NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN H2N O O +H2N H OH OH NH2 + NH NHN NH N N H N H NH N H O O O H HH O 3S O H 3C H N H O C H 3 eutrofizace vodních ekosystémů spalování zemědělství, odpadní vody nárůst koncentrace CO2 v atmosféře, nárůst UV radiace sinice (cyanobaktérie) GLOBÁLNÍ ENVIRONMENTÁLNÍ PROBLÉM Masový rozvoj sinic – globální problém Upper Saranac River, USA Lake Mokoan, Austrálie Neuse River, USA Baltské moře, Evropa Jihoafrická republikaŽluté moře, Čína Nové Mlýny, Česko Bedetti Lake, Argentina Eutrofizovány téměř všechny evropské řeky – Seina, Dunaj, Labe Jezera – Balaton, africká jezera - Viktoriino jezero – úhyny ryb a ptáků Moře a oceány – Finský záliv v Baltském moři, kanál La Manche Podmínky masového rozvoje • Sluneční záření • Teplá voda (teplé letní dny) • Stojatá nebo pomalu tekoucí voda • Živiny (fosfor) Důsledky masového rozvoje sinic - snížení biodiverzity - narušení kyslíkového režimu (ranní anoxické zóny) - bakteriální rozklad biomasy sinic - náhlé vyčerpání kyslíku z vody - změna chemismu vody v průběhu jejich růstu (zejm. změny pH) - snížení kvality vod (produkce pachů a pachutí) - hospodářský dopad (rekreace, rybářství) - vliv na akvatické bakterie, zooplankton, ryby a obojživelníky; vlivy na chování zvířat - ovlivnění vodních rostlin – redukce prostupnosti světla pro fotosyntézu Metabolismus sinic • Primární metabolismus – Fotosyntéza - produkce O2 • Sekundární metabolismus – vitamíny, peptidy, hormony, enzymy, polysacharidy, antibiotika, CYANOTOXINY Produkce cyanotoxinů - Producenti: Kokální i vláknité sinice produkují stovky sekundárních metabolitů • rozmanité struktury: • peptidy a depsipeptidy (lineární, cyklické) • heterocyklické sloučeniny • lipidické látky BIOTOXINY - vysoká akutní toxicita pro savce - dle specifických účinků: neurotoxiny, hepatotoxiny,dermatotoxiny, genotoxiny, imunotoxiny a embryotoxiny CYTOTOXINY – biologická aktivita, nízká akutní toxicita (př. protirakovinné metabolity-cryptophyciny) SINICE  NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN • nejvýznamnější jsou: microcystiny a nodulariny anatoxiny a saxitoxiny cylindrospermopsin • toxicitu vykazují také sinicové lipopolysacharidy – součást buněčných stěn všech sinic • desítky dalších metabolitů s biologickou aktivitou (př. herbicidní, fungicidní, protirakovinnou, virocidní, chelatační, anticyanobakteriální) Masový rozvoj sinic – CYANOTOXINY NH O CH3 N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O NH N N CH3 CH3 NH P O O - O CH3 N NH NH NH NH O O OH HH O3SO H3C H MICROCYSTIN ANATOXIN-A(S) SAXITOXINY ANATOXIN-A CYLINDROSPERMOPSIN CYANOTOXINY Nejvýznamnější rody produkující cyanotoxiny (dosud identifikováno cca 50 druhů produkujících tyto látky): Anabaena (microcystiny, anatoxiny, anatoxin-a(S), saxitoxiny, cylindrospermopsin) Aphanizomenon (anatoxiny, saxitoxiny, cylindrospermopsin) Microcystis, Nodularia (microcystiny a nodulariny) Planktothrix/Oscillatoria (microcystiny, anatoxiny, saxitoxiny) Cylindrospermopsis (cylindrospermopsin, saxitoxiny) Specifické účinky cyanotoxinů • Neurotoxiny – narušení nervového systému – Anatoxin-a – Anatoxin-a(s) – Saxitoxin – Neosaxitoxin • Hepatotoxiny – poškození jater – Microcystiny – Nodulariny – Cylindrospermopsin • Dermatotoxiny - poškození kůže - Lyngbyatoxin - Aplysiatoxin • Promotory nádorů – podporují nádorové bujení – Microcystiny, lyngbyatoxin, aplysiatoxin Lipopolysacharidy – narušení gastrointestinálního traktu, kožní iritant  CEECHE – Bratislava, 2006 • Toxické VKS 80% nádrží a rybníků v ČR HRAZ SOKOLAK ROKLE datum 100 1000 10000 20000 100000 500000 1000000 2000000 2500000 3.5. 15.5. 30.5. 12.6. 26.6. 10.7. 24.7. 7.8. 20.8. 3.9. 18.9. b/ml datum Hráz Přístaviště Sokolské koupaliště 1. VAROVÁNÍ I. SIGNALIZACE II. SIGNALIZACE III. SIGNALIZACE ? • WHO (ČR) 1 µg/l MC-LR v pitné vodě • při 100 000 buněk/ml - zákaz koupání • Toxické VKS 80% nádrží a rybníků v ČR HRAZ SOKOLAK ROKLE datum 100 1000 10000 20000 100000 500000 1000000 2000000 2500000 3.5. 15.5. 30.5. 12.6. 26.6. 10.7. 24.7. 7.8. 20.8. 3.9. 18.9. b/ml datum Hráz Přístaviště Sokolské koupaliště 1. VAROVÁNÍ I. SIGNALIZACE II. SIGNALIZACE III. SIGNALIZACE ? • WHO (ČR) 1 µg/l MC-LR v pitné vodě • při 100 000 buněk/ml - zákaz koupání „Nové“ cyanotoxiny • Ohromné množství sloučenin (anagnostec.com: 5000 látek) • Minimum informací: •toxikologie ? • výskyt a osud v prostředí ? • vliv na volně žijící organismy ? • účinky složitých směsí ? • přirozená funkce těchto látek ? • Podle mnoha indicií existuje mnoho dalších dosud neobjevených toxických metabolitů sinic (sinice jsou často toxické i když neobsahují žádný z dosud identifikovaných cyanotoxinů!!!). • Farmakologicky slibné látky •Tříděné látek, nomenklatura….. nejednotné • detailní studium – nutnost LC/MS instrumentace Sinice & ekosystém MASOVÝ ROZVOJ SINIC Cyanotoxiny Cyanotoxiny – zdravotní a ekologická rizika ? NH NH O O CH3 NH NH NH N NH O O O OCH3 CH3 CH3 H3C O COOH CH3 COOH H3C O H2C CH3 CH3 NH NH2HN OCH3 CH3 CH3 NH NH NH O CH3 COOH NH N CH3 CH3 O O COOHO O NH NH NH2 CH3 NH O CH3 N NH N H N H NH2 + O NH2 + OH OH H NH2 O NH N N CH3 CH3 NH P O O - O CH3 CH3 NH N O N S N S N S N S H3C CH3 O H3C H3C CH3 CH3 N NH H3C H3C O O O NH NH NH O O HO H3C CH3 NH NH NH O O OH NH2 NH NH NH N OH CH3 CH3 O NH H3C CH3 H2N OH NH NHH3C O O O H3C NH O O O OCOOH H3C O N NH N S NH NH N S CH3 CH3 H3C H3C O O O HO O H3C H3C O OH NH OH O HO NH2 NH NH NHN O O O N H CH2 CH3 Cl CH2 CH3 N N H N + O O O - Sinicový květ – problém ? USA AUSTRÁLIE Bioakumulace MICROCYSTINU Bioakumulace microcystinu-LR v rybí tkáni Toxins Animal Health Effects Country Species Killed • Argentina • Australia • Canada • England • USA • cattle • cattle, sheep • cattle, waterfowl • dogs, fish • dogs, cattle, human? In July 2002, a Wisconsin teenager died two days after swimming in a golf-course pond that had a bloom of Anabaena flos-aquae. A year later, an autopsy reported the death was due to cyanotoxins in the pond water (Anatoxin-a). Vliv na člověka – z pitné vody, z rekreační expozice • Alergie – vyrážky • Zánět spojivek • Bronchitida • Střevní a žaludeční potíže • Bolesti hlavy • Jaterní problémy Otravy dobytka a domácích zvířat (psi) pijících znečištěnou vodu Zvířata – více dokumentovaných otrav - nádrže nebo řeky kontaminované sinicemi pro zvířata často jediným dostupným zdrojem vody a jsou pak nucena konzumovat jí nesrovnatelně větší množství, než je náhodné požití lidmi při rekreaci Účinky na fotoautotrofní organismy • studium alelopatických interakcí • objasnění možné funkce některých cyanotoxinů Zelené řasy (Chlorophyta) Sinice (Cyanophyta) Skrytěnky (Cryptophyta) Rozsivky (Chromophyta) - vliv na vodní rostliny, které jsou schopny přijímat microcystiny; některé studie ukázaly účinky microcystinů na aktivitu rostlinných detoxikačních enzymů (Pflugmacher et al. 1998; Pflugmacher et al. 1999) Sinice, cyanotoxiny a řasy 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 0 2 4 6 8 10 12 čas (dny) OD(680nm) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 0 2 4 6 8 10 12 čas (dny) OD(680nm) RR LR Pseudokirchneriella subcapitata kontrola 1 µg/L 10 µg/L 100 µg/L 1000 µg/L 5000 µg/L 25000 µg/L Účinky na živočichy • planktonní korýši (Daphnia magna) • akutní toxicita, chronická a reprodukční toxicita • embrya drápatek (Xenopus laevis) • embryotoxicita, teratogenita Reprodukce Kontrola Extrakt z řas Celý vod. květ Frakce - mcystiny Permeát Extrakt Sinice, cyanotoxiny a zooplankton Sinice, cyanotoxiny a vodní obratlovci - embryotoxicita, teratogenita Kontrola Týden Vědy 2006, Brno Sinice, cyanotoxiny a vodní obratlovci MC-LR Biomasa s / bez MC • Úhyny ryb spojené především se snížením obsahu kyslíku Účinky na obratlovce • Hromadné úhyny ptáků v různých částech světa spojovány s masovými rozvoji sinic – nejednoznačné důkazy • Většinou souhrn více faktorů – paraziti, UV, sinice, patogeny – oslabení populací Potlačování eutrofizace Metody omezení masového rozvoje sinic • Snížení koncentrace živin v povodí nad nádrží Odstranění zdrojů z povodí – Bodové zdroje – ČOV, odpadní vody – Plošné zdroje – eroze půdy, znečištění ovzduší – Zákaz fosfátových detergentů (prací prášky ČR 2006, EU 2013) – Omezení užití umělých hnojiv • Snížení koncentrace živin v nádrži • Odstraňování inokula sinic ze sedimentů, odtěžení sedimentů z nádrží • Regulace rybí obsádky, Biomanipulace • Rozšiřování makrofyt (vyšší vodní rostliny) • Algicidní zásahy Zdroje fosforu a sinic (nejen) v nádržích Zdroje fosforu v povodí nad nádrží Bodové zdroje – lidská sídla (města, vesnice) - průmyslové závody - zemědělské objekty - čistírny odpadních vod! - rybníky… atd. Difuzní zdroje – atmosferický spad - geologické podloží - roztroušená sídla - pole … atd Zdroje fosforu v nádrži • Biomasa – řasy, rostliny, sinice, zooplankton, ryby … • Sediment – zásobárna fosforu nádrží - zpětné uvolňování do vodního sloupce za anoxických podmínek (role dusičnanů) Zdroje sinic • Sinice jsou přirozenou součásti nádrží, avšak bez „pomoci“ člověka by se nikdy znovu nestaly dominantní skupinou autotrofů • Povodí nad nádrží – rybníky, přehrady s masovým rozvojem sinic • Sedimenty v nádržích s masovým rozvojem sinic Cyanobacterial inoculum millions cells/cm3 of sediments 0 – 0,15 0,15 – 0,8 0,8 – 1,5 1,5 – 2,5 2,5 – 3,5 3,5 - 5 5 – 7,5 > 7,5 Inokulum sinic v sedimentech Brněnská Přehrada 2002 Snižování koncentrace fosforu v povodí •Výstavba ČOV s terciálním stupněm čištění •Zákaz používání fosfátových prášků a mycích prostředků •Technická protierozní opatření •Vrstevnicové hospodaření •Ochranné travní pásy •Zajištění úniků živin z farem •Terasy a meze •Decentralizované čištění odpadních vod •Nevegetační stabilizace půdy •Protipovodňová opatření v citlivých oblastech Snižování koncentrace fosforu v nádrži • Aplikace železa/hliníku • Aplikace vápna • Využití jílů Látky vážící fosfor aplikovány přímo do vodní nádrže. Fosfor deaktivují a snižují tak jeho dostupnost pro primární producenty. - řada komerčně využívaných látek ke srážení fosforu z vodního sloupce. - založeny na reakcích fosforu s hliníkem, železem, kalcitem (uhličitan vápenatý), hašeným vápnem (hydroxid vápenatý) nebo jílovými částicemi (bentonity, zeolity, modifikované jíly, kaolíny apod.) • Hypolimnické odpouštění • - snížení obsahu živin v nádrži odpouštěním na živiny bohaté hypolimnické vody, i zlepšení kyslíkových poměrů u dna Ošetření sedimentů • Překrývání sedimentů – aktivní bariéry - materiály které mohou aktivně adsorbovat fosfor (jíly, vápence) - pasivní bariéry - inertní materiály, geotextílie, izolační fólie, surový popel, rozdrcené cihly... • Odstraňování sedimentů – sací bagry • Oxidace sedimentů – provzdušňování • Aplikace bakterií Ošetření sedimentů Provzdušňovací a okysličovací techniky teplotní stratifikace – kvůli rozkladu organické hmoty a minimální cirkulaci vody nade dnem mohou vznikat anoxické (bezkyslíkaté) podmínky - uvolnění živin ze sedimentů - Provzdušňovací jednotky, aerátory, aerační věže Ošetření sedimentů - odstranění svrchní vrstvy sedimentů - nejvíc fosforu - redukce vnitřní zásoby živin v nádrži - odkryta vrstva s větší kapacitou pro další vázání fosforu. - odstraněna značná část inokula (dočasně inaktivního stádia) sinic, které je v sedimentu trvale přítomno. Regulace struktury biotických vztahů • Využití mikroorganismů pro omezení masového rozvoje sinic • Viry • Bakterie • Řasy • Prvoci • Houby a houbové organismy Biotechnologie sedimentů: • Mikroorganismy rozkládají organické látky v sedimentech a zvyšují nitrifikaci Regulace struktury biotických vztahů • Využití rybí obsádky • Přímá predace planktofágních ryb – ichtyoeutrofizace (Tilapie?) • Redukce bentofágních ryb (kapr, candát, cejn) • Podpora dravých ryb (okoun, štika…) = podpora růstu vyšších rostlin Regulace struktury biotický vztahů • Využití makrovegetace • Podpora rozvoje litorální vegetace → redukce živin (N, P), stabilizace ekosystému • Odstranění nežádoucích látek (kumulace těžkých kovů, pesticidů aj.) • Produkce alelopatických látek inhibujících růst sinic (Myriophyllum sp.) Aplikace algicidních přípravků Zásahy (pomocí algicidních přípravků) proti autotrofním organismům v eutrofních vodách je finančně náročný a nevede k dlouhodobým efektům pokud nejsou odstraněny živiny v povodí nad nádrží! Ale… Proč se tedy provádí algicidní zásahy? •Máchovo jezero •Založeno Karlem IV 1366 •Rozloha 284 ha •1928 otevřena první pláž •Denně návštěva až 30.000 lidí za účelem rekreace Aplikace přípravků sice nemůže vyřešit problém Máchova jezera, může ovšem snížit zdravotní rizika rekreantů a udržet turistický ruch Algicidní zásahy • Výhody • Rychlý účinek • Relativně levné • Snadná manipulace • Dostupnost Nevýhody (Rizika) • Toxicita pro necílové organismy • Akumulace v životním prostředí • Vznik rezistence • Kyslíkový deficit na dně nádrže • Uvolňování toxinů Algicidní látky • Přírodní látky - ječná sláma, Myriophyllum, výluhy rostlin (listový opad) • Algicidy první generace – skalice modrá, dusičnan stříbrný, manganistan draselný • Algicidy druhé generace – většinou komerční přípravky biologicky rozložitelné, selektivní vůči řasám/sinicím, nezanechávají rezidua v ekosystému • Koagulanty – síran hlinitý, polyaluminium chlorid, síran železitý (snižují obsah živin ve sloupci, schopny i odstraňovat buňky sinic) • Omezení přísunu živin • Cyanocidy (chemické i přírodní) • Biologická kontrola (biomanipulace, využití živých organismů) • Ostatní (mechanické odstranění, ekotechnické zásahy) v povodí v nádrži Jak na toxické sinice ? Neexistuje univerzální návod - kombinace metod - „specifický problém“ podle nádrže