1. skupina PS: Vodík • Izotop H D T Výskyt v přírodě 99,844 % 0,0156 % atomová hmotnost 1,007825 2,014102 3,016049 jaderná stabilita stabilní stabilní β- zářič o nízké energii T1/2=12,35 let teplota tání °C -259,193 -254,65 -252,53 teplota varu °C -252,76 -249,48 -248,11 disociační teplo [kJ mol-1] 435,88 443,35 446,9 • •Výskyt: 89 % vesmír; • 0,88 % Země (tj. 15,4 at. %), Zemská kůra 0,15 % •Pozn.: 2H º D ; 3H º T Deuterium a tritium •Deuterium se získává elektrolýzou vody •Tritium se vyrábí jadernými reakcemi •Tato se používá se k výrobě tritia •Skladování plynného tritia: ve formě UT3 (tritid uranitý) •Jeho tepelný rozklad při 400 °C vede k uvolnění plynného tritia • 2 UT3 ® 2 U + 3 T2 •Izotopový efekt se vyskytuje u sloučenin, kde došlo k náhradě jednoho izotopu prvku izotopem téhož prvku ale jiné hmotnosti – změna hmotnosti částice pak má vliv na fyzikální vlastnosti sloučeniny. •Právě u vodíku jsou izotopové efekty nejvýraznější. Střední kinetická energie molekul plynu těžší molekuly se pohybují pomaleji Rychlost chemických reakcí reakce s těžšími izotopy probíhají jinou rychlostí Vibrace chemické vazby změna vlnočtu vibrace v molekulových spektrech Teplota tání lehká voda 0 °C, těžká voda 3,82 °C Rychlost difuze dělení izotopů uranu 235 + 238 (Grahamův zákon) •Izotopový efekt Značení sloučenin deuteriem nebo tritiem •Značení sloučenin těžšími izotopy vodíku (specifické či nespecifické) vede ke vzniku sloučenin, umožňuje to sledovat osud tznačícího izotopu v reakcích či nejrůznějších procesech a poznat tak jejich mechanismus. •Značení se provádí se nejčastěji pouhým stykem dané sloučeniny se sloučeninou, která obsahuje těžší izotop vodíku – izotopická výměna. •Toto značení bývá často nespecifické. •Specifické značení (izotop vodíku se u organické sloučeniny s více atomy vodíku nachází na žádaném místě) •Þ vyžaduje speciální a cílené syntetické přístupy. •CH3OH + D2O ® CH3OD + HDO •Jaderné izomery izotopů vodíku •Pozn. Přeměna ortho ® para je mírně exotermická Þ problémy s uskladněním kapalného vodíku •Jde o jaderné spiny •Příprava vodíku (tj. v laboratoři) •”in statu nascendi” •Elektrolýza vody •Výroba vodíku (průmyslová) •(rozklad sodíkového amalgámu při výrobě hydroxidu sodného) Chemický (neektrolytický) rozklad vody na její komponenty jako potenciální zdroj vodíku •Použití vodíku Vazebné možnosti vodíku •a) Tvorba molekulárních částic: H2 H2- H2+ •b) Tvorba atomových částic: •(1,5.10-3 pm, pro srovnání běžné rozměry atomů jsou 50 - 220 pm) •H+ např. jako důsledek disociace kyselin, je velmi reaktivní a zpravidla hledá partnera pro stabilizaci •HA ® H+ + A- •H+ + H2O ® H3O+ •H- vyskytuje se v procesu disociace iontových hydridů v tavenině, např. v hydridu sodném NaH Vztah mezi vazbou iontovou, kovovou a kovalentní •c) Tvorba vodíkových můstků: mají energii 10 – 60 kJ mol-1 •intermolekulární •intramolekulární Vazebné možnosti vodíku • • •Teplota varu některých binárních sloučenin vodíku jako důsledek existence vodíkových můstků Reaktivita vodíku •a) Redukční vlastnosti (typické) •b) Oxidační vlastnosti (iontové hydridy) •2Na + H2 ® 2 NaH Binární sloučeniny vodíku (hydridy) • Iontové hydridy - výrazné redukční vlastnosti (podobně jako samotný sodík) • H- + H2O OH- + H2 hydridy sodný, vápenatý, aj. •Reakce iontových hydridů s vodou se často užívá k sušení organických nevodných rozpouštědel.