PŘESMYKY
Bayer – Villigerova oxidace
+
H O O
O
H3C
O
CH3 H3C
H3C O H
O O
O
H3C
O
H3C
O
+
O
HO
Bayer – Villigerova oxidace
methyl < primární < fenyl = sekundární < terciární < H
+
H O O
O
H3C
O
H H
H3C O H
O O
O
H
O
H3C
O
+
O
HO
Bayer – Villigerova oxidace
O
O
methyl < primární < fenyl = sekundární < terciární < H
Reakce diazomethanu s karbonylovými sloučeninami
(ketony, chloridy kyselin)
N N CH2
+
H3C
O
CH3
CH3
O
CH3
H2CNN
- N2
?
O
H3C
H3C
přesmyk
H3C
O
CH3
H3C
O
CH3
Reakce diazomethanu s karbonylovými sloučeninami
(ketony, chloridy kyselin)
O
CH2N2 O
alfa-chlorketon při poměru chlorid kyseliny:diazomethan 1:1
přesmyk
O C C
H
keten
H2OO
OH
HO
HO
kyselina o CH2 delší při poměru chlorid kyseliny:diazomethan 2:1
O
Cl + CH2N2
O
Cl
H2C
N
N
- Cl
O
Cl
O
C
H2
N N
Cl- N2
CH2N2
O
C
H
N N
Hofmannův přesmyk
O
NH2
NaOH, Br2 NH2
NaOH
O
NH
C N
HO
O
OH-
C
H
N
O
O
H3O+
C
H
N
HO
O- CO2
NH2
Br Br O
N
H
Br
NaOH
O
N Br
pøesmyk
- Br
O C N
Curtiův přesmyk
O
ClH3C
H3C
N3
O
N3H3C
H3C
O
NH3C
H3C
N N
H2O
N
HO
HO
CH3
CH3
O
HO
NH
CH3
CH3
- CO2
H3C
H3C
NH2
O
NH3C
H3C
N N
přesmyk
O C N
CH3
CH3
- N2
Beckmannův přesmyk
O
NH2OH N
OH
H+ N
O
H
H
- H2O
N
+ H2O
N O
H
H
- H+
N O
H
H
N O
C N
OH
H3C
H+
C
H
N CH3
O
C N
OHH3C
H+
+ H+
H3C
O
NH
H+
C N
OH2
H3C
H2O
C N CH3
OH
H
C N CH3
O
H
- H+
C N CH3
- H2O
C N CH3
C N
OH2
H3C