Chemická kinetika II
Markéta Munzarová, Dominik Heger
Masaryk University hegerdQchemi. muni. cz
C4020 Fyz. chem. II, 2019
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 1/60
Obsah - celé kinetiky
• Důvod a smysl chemické kinetiky
• Plochy potenciálni energie
• Základní pojmy a koncepty
• Rychlostní rovnice v diferenciálním a integrálním tvaru
• Typické kroky v reakčních mechanismech: paralelní (bočné) reakce, následné reakce, reakce blížící se rovnováze (protisměrné, vratné reakce)
• Typická přiblížení využívaná ke zjednodušení kinetických rovnic: aproximace pseudoprvního řádu, předřazená rovnováha, hypotéza ustáleného stavu
• Komplexní reakce (Lindemannův mechanismus unimolekulárního rozkladu, homogenní katalýza)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 2/60
Předřazená rovnováha
kl k3
pro reakci: A + B -        C -—" D
K = C(= =
cAcB k2 U=^ = /c3CC = ^CACB
V = ^obsQ\CB, kde ^obs = ^
Podmínka předřazené rovnováhy:
h » k
Není podmínkou: ki » ks
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 3/60
Podmínka předřazené rovnováhy: /c2 >>
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 4/60
Hypotéza ustáleného stavu
Pro reakci přes meziprodukt platí, že po indukční době se koncentrace meziproduktu již nebude měnit a bude podstatně menší než koncentrace výchozích látek.
kl k3 pro reakci: A -        B -—* C
Podmínka pro ustálený stav: Není podmínkou: ki >> k$.
v =
_ dcB _
dt " V =
dcA dt
/cicA - (k2 + k3)cB = 0 ^obsCA, kde kob5 =
k2+k3
Integrované řešení:
cA(í) = cA(0)e-^ř; cc(í) = cc(0) + cA(t)(l - e"*«*»')
□       iS1        — =
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 5/60
Hypotéza ustáleného stavu: (/c2 + k$) » k\
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 6/60
Hypotéza ustáleného stavu
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 7/60
Unimolekulární rozklad
Při vysokých tlacích bylo pozorováno, že molekula A přechází na Produkt podle rychlostní rovnice:
A->P
_dcA _ L r dř  — KaPCA
kap je pozorovaná rychlostní konstanta.
Př. 2N205(gH4N02(g) + 02(g)
V = ^apQJ205
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 8/60
Lindemannův mechanismus unimolekulárního rozkladu (1922)
A + M A* + M
A
k3 .
přiblížení ustáleného stavu:
dJ1 = /ciCaCm — k2cfK*cu — k3cA* = 0
pro Ca*:
A l<2CM + k3
dosadíme pro cp: ^ = k^c^*
. dep _ /, _ . _ /c3/cicAcM
k2cM+k3
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 9/60
Lindemannův mechanismus unimolekulárního rozkladu (1922)
Zjednodušení: cm ~ cA Pak
dep _ /c3/cicAcM _ k3klcA dt      ^ /C2CM+/C3 /c2cA+/c3
Pro nízké ca:
/c2cA << k3 a tedy ^ = k\c\ Pro vysoké ca:
/c2cA » k3 a tedy ^ = ^cA
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 10/60
Lindemannův mechanismus unimolekulárního rozkladu (1922)
Definujme: /capp = Pak
Pro nízké cA: = /cicA
Pro vysoké cA: ^ = ^
-4r-r~I-1-[-1—r
-5 --6 -
k -7
.■3
"'J
-10
-11
i—I—i—i—i—i—i—i—r~q
\
J_1_I_I_I_I_L
J_i    '    I_L
I     f    ■ ■
4 6 logio(M/íorr)
10
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 11/60
Jak zvýšit rychlost reakce?
□       g       - =
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU) Chemická kinetika iii C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 12/60
Jak zvýšit rychlost reakce?
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU) Chemická kinetika iii C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 12/60
Katalytické reakce
unoriginal path)
Products
Progress of reaction-^
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 13/60
Katalyzátory^?)
Binding the ground stale
uncat
Binding the ground State
AGot
B.
AG'*
cat
u neat
Reaction coordinate
Reaction coordinate
Binding the ground state
Binding the transition state
uncal
Binding the ground state
Binding the transition state
áG°T
cal
cat
AG01
u neat
Reaction coordinate
Reaction coordinate
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019
Biologické katalyzátory: enzymy
Př. Tyrosináza (enzym nutný pro syntézu melaninu), při normální teplotě
těla siamské kočky degraduje.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 15/60
Biologické katalyzátory: enzymy
Lock and key (Emil Fisher, 1890)
Substrat«
Enzyme
ES complex
Induced fit (Daniel Koschlandjr. 1958)
Substrate
ES complex
Enzyme
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
< rS1 ► < -ž ►  <      ►     š     -O °s O
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 16/60
Enzymová kinetika: rychlost v čase v závislosti na koncentraci substrátu
1.2 r—i—i—i—i—i—I—i—I—I—i—I—I—I—I—i   I   i    I ľ
1.0
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 17/60
Enzymová kinetika: mechanismus Michaelis-Mentenové (1914)
Enzym se může reverzibilně navázat na substrát, a když už je navázán, může substrát přeměnit na produkt.
V biochemii jsou reakce téměř vždy v rovnovážném stavu, enzymatickou kinetiku můžeme řešit, buď exaktně, nebo za předpokladu předřazené rovnováhy nebo podmínky ustáleného stavu.
kl k3
pro reakci: E + S -       X -—" P
předřazená rovnováha: K^is = = celková koncentrace enzymu: ce(0) = ce + cx
rv - ce(0)cs C* - Cs+Kdis
maximální rychlost (když jsou všechna aktivní místa obsazena):
Vm = /c3cE(0)
číslo přeměny (turnover number):/c3 [typické hodnoty: (102 — 103)s_1]
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 18/60
Enzymová kinetika: mechanismus Michaelis-Mentenové (1914)
kl
pro reakci: E + S - X
k3
k2
- P
předřazená rovnováha: Kdis = = celková koncentrace enzymu: ce(0) = ce + cx
rv - ce(0)cs C* - cs+Kdis
vm = k3cE(0)
v _     ^mCs     _ Vm CS + ^dis 1+
Km.
CS
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 19/60
Enzymová kinetika: mechanismus Michaelis-Mentenové (1914)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU) Chemická kinetika iii C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 20/60
Enzymová kinetika: mechanismus Michaelis-Mentenové (1914)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 21/60
Mechanismus Michaelis-Mentenové, vynesení podle Lineweaver-Burka (1934)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
□ iS1
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 22/60
Mechanismus Michaelis-Mentenové, číslo přeměny
k3 = kcat
Table 7.2   Turnover numbers of some enzymes
Enzyme	Turnover number (per second)
Carbonic anhydrase	600,000
3-Keto steroid isomerase	280,000
Acetylcholinesterase	25,000
Penicillinase	
Lactate dehydrogenase	1,000
Chymotrypsin	TOO
DNA polymerase 1	15
Tryptophan synthetase	2
Lysozyme	0.5
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 23/60
Mechanismus Michaelis-Mentenové, Km
Table 7.1   KM values of some enzymes		
Enzyme	Substrate	
Chymotrypsin	Acetyk-try ptop h anamide	5000
Lysozyme	H exa-N acely 1 g 1 u cosa m i n e	6
ß-Galactosidase	Lactose	4000
Carbonic anhydrase		8000
Penicillinase	Benzylpenicillin	50
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 24/60
Mechanismus Michaelis-Mentenové, konstanta specificity
Table 73   Substrate preferences of chymotrypsin
Amino acid in ester Amino acid side chain ^cat/^M (s   M )
Glycine	— H	1.3	X	lo-1
Valine	CH \	2.0		
				
Norvaline	—CH2CH2CH3	36	X	
Norleucine	—CH2CH2CH3CH3	3.0	X	
Phenylalanine	—O	1.0	X	105
Source: After A. Fersht, Structure and Mechanism in Protein Science: A Guide to Enzyme Catalysis and Protein Folding (W. H\ Freeman and Company, 1999), Table 6.3.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 25/60
Mechanismus Michaelis-Mentenové, konstanta specificity
Table 15.3
Values of Kw kcaV and kcat/KM for Some Enzymes and Substrates
Enzyme	Substrate	KJM		
Acetylcholinesterase	Acetylcholine	9.5 x IO-5	1.4 x 104	1.5 x 10s
Catalase	H202	2.5 x 10"2	1.0 x 107	4.0 x 10s
Carbonic anhydrase	co2	0.012	1.0 x 106	8.3 x 107
Chymotrypsin	Ar-Acetylglycine ethyl ester	0.44	5.1 x 10"2	0.12
Fumarase	Fumarate	5.0 x KT6	8.0 x 102	1.6 x 10s
Urease	Urea	2.5 x 10-2	1.0 x 104	4.0 x 105
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
< rS1 ► < -ž ► 4     >     š ^)Q,0
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 26/60
Fotochemické reakce
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 27/60
Fotochemické reakce
Paralelní (bočné) reakce
^obs — /Cf + /cr
;
'Vr-ítí Doba života singletu = doba života fluorescence: rs = Tf = l//c0bs = l/(/cf+/cr).
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 28/60
Fotochemické reakce
Paralelní (bočné) reakce
^obs — kf -\- kr
Doba života singletu = doba
života fluorescence:
rs = Tf = l//c0bs = l/(/cf+/cr).
Radiativní doba života: rr = l//cf, je delší než doba života fluorescence.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 28/60
Vztah mezi kvantovým výtěžkem a rychlostními konstantami
0(A) =
_ počet pozorovaných dějů*
počet absorbovaných fotonů
* např. zreagovaných molekul, vzniklých molekul, vyzářených fluorescenčních fotonů.
Kvantový výtěžek fluorescence: <t>f = /cf/(/cf + kr) = kfrs Kvantový výtěžek reakce: <t>r = /cr/(/cf + kr) = krr$
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019
Časová škála
molecular vibration periods
([Q—O D
H-H l-l
heartbeat
first humans
neurotrans mission
1 day
human life expectancy
-15 -12 -9 -6 t ,—~ .--
-3
0
6
12 15
1
absorp- vibrational fluo- phosphorescence age at PhD tion       relaxation   rescence promotion
IVR
radiative lifetimes
age of universe
log(tfs)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 30/60
Technická provedení experimentů
9 Odebírání vzorků
9 Metoda zastavení reakce (quenching) o In situ metody (na původním místě) 9 Flow metody
• Stop-flow metody
• Relaxační metody, využívající náhlé vychýlení z rovnováhy, př. teplotní skok, skok tlaku, světlem způsobená změna - fluorescenční metody, záblesková fotolýza
• Femtosekundové pump-probe metody
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 31/60
Flow metoda
D'"iviiig syringes
Movable spectrometer
Mixing chamber
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 32/60
Stop-flow metoda
Spectrometer
Mixing chamber
Stopping syringe
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019
Mixing-Spraying Devices metoda
Device
Tapu Shaikh: J Struct Biol. 2009 Dec; 168(3): 388-395
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 34/60
Mixing-Spraying Devices metoda
Proc Natl Acad Sei USA. 2014 Jul 8; lll(27)g9822-9827.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU) Chemická kinetika iii C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 35/60
Relaxační metody
• Metoda teplotního skoku
• Metoda tlakového skoku
• Záblesková fotolýza
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019
Záblesková fotolýza
short-lived pump pulse (laser)
continuous light source
vvv
sample cell
i—i
data analysis
mono-chromator
photomultiplier
3
digital transient recorder
Figure 3.14   Kinetic setup for flash photolysis
< g ► < -ž ► < -=: ►     š    >0 °s O
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 37/60
Pump-probe metody
pump pulse
detector
aser pulse
\
semitransparent \ mirror
\
probe ce
delayed probe pulse
movable delay line
Figure 3.16   Conceptual design of a pump-probe apparatus
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 38/60
Pum p-pro be X-ray
Jí-ra ŕ C C D-cam era
laaer pulae to generále- X rays
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 39/60
Rychlost letícího sodíku do vody a vytrhávání elektronů
NflK-dr«p Water-drop
view from at»C>ve $iJe view from twlQw        side view frx?m
l[ms]        9454 fps 1140Q fps 11400 fps
Pavel Jungwirth
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 40/60
Některé metody stanovení rychlostních rovnic a konstant
• Metoda počátečních rychlostí 9 Izolační metoda
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 41/60
Metoda počátečních rychlostí (první řád)
2N205(gH4N02(g) + 02(g)
Time->
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 42/60
Metoda počátečních rychlostí (první řád)
2N205(gH4N02(g) + 02(g)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 42/60
Metoda počátečních rychlostí (druhý řád)
2N02(g)^2NO(g) + 02(g)
0.006 I-
0.005
B
O
v. ■->-
z '.J
z
ZJ
0.004 h
0.003 h
0.002 h-
0.001
(a)
0.02  0.04   0.06 0.08 [NO,] (mol-L-1)
< rS1 ►   < -ž ►   <       ►      š ^)q,0
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 43/60
Metoda počátečních rychlostí (druhý řád)
2N02(g)^2NO(g) + 02(g)
0,006 I-
0,005
0.006
B
O
v.
z •■J
0,004 h
0,003 h
0,002 h
0,001
(a)
0.02  0.04   0.06 0,08 [NO,] (mol-L-1)
(b)
0.002 0.004 0.006 0.008 1 [NOJ2 (mol2-L-2)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 43/60
Metoda počátečních rychlostí (nultý řád)
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 44/60
Metoda počátečních rychlostí - obecně
Spočívá v naměření rychlostí z počátku reakce a jejich vhodného vynesení za účelem stanovení mocnin v rychlostní rovnici.
-—>
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 45/60
Potřeba experimentu
KcattJ-DTi
Gat phase
Hľ -h l3-ŕ2 Hl
ttalt lawŕ
t[Ha][IJ
2 Hl-► Hi + h
t[HI]:
2 NjOj-* 4 N02 -t Oľ
t[NaQ3|
2 NjO-^ 2 N2 -h 02
t[N20]
2 N02-► 2 NO +
C2Hŕ-ŕ 1 CHj
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 46/60
Potřeba experimentu
Rychlostní rovnici je třeba zjistit experimentálně - nelze jej vyčíst ze stechiometrie zapsané reakce.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 47/60
Některé metody stanovení rychlostních rovnic a konstant
• Metoda počátečních rychlostí 9 Izolační metoda
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 48/60
Př. Metoda počátečních rychlostí pro více komponentní systém
Br03"(aq) + 5 Br"(aq) + 6 H+(aq)^ 3 Br2(aq) + 9 H20(l)
Pro koncentrace jednotlivých komponent uvedené v tabulce byly stanoveny
počáteční rychlosti. Jaká je rychlostní rovnice?
Initial concentration (mol-L x)
- Initial rate
Experiment	Br03	Br	H30+	((mmol BrO}
1	0.10	0.10	0.10	1.2
2	0.20	0.10	0.10	2.4
3	0.10	0.30	0.10	3.5
4	0.20	0.10	0.15	5.5
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 49/60
Michaelis-Mentenové: kompetitivní inhibice
Inhibitor se váže na stejné místo, jako by se mohl vázat substrát.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 50/60
Michaelis-Mentenové: kompetitivní inhibice
Inhibitor se váže na stejné místo, jako by se mohl vázat substrát
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 50/60
Michaelis-Mentenové: kompetitivní inhibice
Substrate
Competitive inhibitor
- P
/cl
E + S X -
Inhibitor se váže na stejné místo, jako by se mo
kil
E + I - El
k2l
\ CEl
Přes přiblížení ustáleného stavu
v0 =
1+
m
Ki
Vynesení Lineweaver-Burk:
1. — _JL _L_ M  -U   Cl 1 Km \/n   _   \/m    '    L"1    '    ACi J
K|J \zmcs(0)
vázat substrát.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019
Michaelis-Mentenové: kompetitivní inhibice
/cl
E + S X
k2
k3
- P
Uv0		
		
------SV	^--l/Km	_____
l/So
Vynesení Lineweaver-Burk:
£ = é + [i + ä]
\/0 Vm    '    l      ■    K\ j VmCs(0)
Mění se směrnice, průsečík zůstává.
Maximální rychlost se nezmění, když je přítomno hodně substrátu, všechen inhibitor vytlačí.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 52/60
Michaelis-Mentenové: nekompetitivní inhibice
Nejčastěji se inhibitor váže na jiné místo než substrát a ovlivní enzym
změnou konformace (allostericky).
[Substrate]
< □ ► < rS1 ► < -ž ► <     ►    -š ^)Q,0
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 53/60
Michaelis-Mentenové: nekompetitivní inhibice
Substrate
Substrate
Noncompetitive inhibitor
kl
E + S X
k2
- P
Inhibitor se váže na enzym, ale ne na aktivní místo, přesto inhibuje reakci
E + I — El X + I ^ XI
Předpokládá se, že komplex s inhibitorem není ovlivněn substrátem
1       céi cxi
Přes přiblížení ustáleného stavu:
_ _\/mCs(0)
0 ~ [cs(0)+Km][l+i]
Vynesení Lineweaver-Burk:
^H[i + f]
- = [- +
vm vmcs(0)
l/So
1 -o
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika iii
C4020 Fyz. ehem. ii, 2019 54/60
Michaelis-Mentenové: akompetitivní inhibice
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 55/60
Michaelis-Mentenové: akompetitivnŕ inhibice
Inhibitor se váže, až když je navázán substrát,
vm Km
E + I
100
■> ES + I
Á
* E + P
ESI^XH*
s.        [Substrate] —►
KM for uninhibited enzyme
□        rgi ► < 1 ►  < J
j      >0 0,0
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 55/60
Literatura
Peter Atkins, Loretta Jones: Chemical principles, The Quest for Insight. Methods Cell Biol. 2008;84:445-77.
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
< rS1 ► < -ž ►  <      ►     -š     -O °s O
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 56/60
Řetězové reakce
H2 + Br2—)► 2 HBr
/ 1/2 V = «obs^H2^Br2
O Iniciace - fotoiniciace, termická či chemická iniciace Br2 + M 2 Br- + M
O Propagace - kinetická délka řetězce Br- + H2 HBr + hi-
hi ■ + Br2 ~^=- HBr + Br
O Terminace 2Br- + M
k-1
* Br2 + M
rS1
1  ►        1       O Os O
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019
Exploze: rozvětvené řetězové reakce
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 58/60
Exploze: rozvětvené řetězové reakce
2H2 + 02^2H20
I—I—I—I—I—I—I—I—I—I—F—I—I—i—I—I—r
Kinn
wo
s
700
ůoo
j_i_i_i_I_L
J_I_I_I_I_I_I_I_L
—ji—i—r—i—i—i—1	~l   1   1    1   1   1   1    1 1	i—ryi—
		1 -
—  \ /	Steady rasciksn	-
i   i    i   i    1    i i	■   i   1   i   i   i __i—1—i—	i i i
luÄlor^torr)
l—l
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 59/60
Neboj - v kinetice se dá vše odvodit a vymyslet
Markéta Munzarová, Dominik Heger (MU)
Chemická kinetika III
C4020 Fyz. ehem. II, 2019 60/60