GB471
Stabilita a dynamika přírodních
systémů
Josef Zeman 2020
2 Kinetika
Rychlost procesů
A + 2B^C     r+=k+aAa^ r_=k_ac
k
Yvýsledný      T+     Y- ^+^A^B
za stacionárního stavu =0 = k+aASaBS - k_í
K
A + 2B->C a i,
ucs _
Rychlost procesů
E
a
Arhenius = Ač RT
reakční koordináta
reakční koordináta
Rychlost procesů k+
A + 2B^C
k
termodynamická rovnováha stacionární stav
K =   Gcr acs _
2 ~ ~
aAraBr ^AS^BS
k
Rychlost procesů
rvýsledný ~r+     r  ~ K+aAaB K-aC
Rychlost procesů
AG =AG°+RT\nQ        0 = AG° +RT\nK
Y Y >w' Y
Rychlost procesů
rvýsledný ^H^A^B
z jednotkových aktivit
\
1-G
í
l-e
AGr \ RT
A + 2B
G\+2G'B
reakční profil
A*G°
V J po dosažení rovnováhy
reakční koordináta
reakční koordináta
Rychlost procesů
další interpretace
definiční rovnice G G — H — TS
platí i pro vznik
aktivovaného komplexu       A G+ — A H + — T A jS'+
*     o *      o *    o * o
A G+ A H+-TA S+ 1 A H+    1 . *
-A
k+=e RT      k+=e     RT     = e R T eR
Celková změna entropie vzniku aktivovaného komplexu musí být kladná
vlastní změna entropie vzniku
... .     . změna entropie okolí
aktivovaného komplexu K
Rozpouštění a srážení
"rozp
C Dv^xCy+ + yDx-
x y
"sraz
pevná látka B
povrch A
roztok B
rozp
sraz
rozp
AksrážacaD
r        -Ak     -Ak nxny
'výsledný      ^^rozp n/v^zaCaD
za rovnováhy
rozp sraz
Rozpouštění a srážení
rozp
sraz
x y
r.1/t.=Ak -A
výsledný rozp
k
rozp
x y
x y acaD
í
= Ak
rozp
1-
x y ClcílD
x y
acsam j
r ,, , . = Ak
výsledný rozp
1- —