1 Řada napětí kovů, dle koho? Jméno: ………………………………………………………………… Skupina: …………… Jméno spolupracovníka: ………………………………………………………………… Datum: …………………… Úvod Vaši výzkumnou skupinu si najala firma „Beketovovy baterky“, abyste jim pomohli s vývojem nových baterií. Firma si předem vybrala k výzkumu tyto kovy: Fe, Zn, Cu, Sn, Mn a Ag. Pomocí kovů a jejich iontů lze vyrábět elektřinu. Jedna baterie vyžaduje dva kovy a jejich ionty. Vaším úkolem je těchto sedm kovů s jejich ionty prozkoumat z hlediska jejich možného potenciálu poskytnout napětí, a tedy je doporučit k výrobě baterií s největším napětím. Cíle - Sestavte jednotlivé elektrochemické články konstruované z kombinací šesti poločlánků kov/kation kovu. - Sestavte řadu napětí kovů na základě vašich měření. - Navrhněte konstrukci baterie, která poskytuje největší možné napětí při použití dostupných materiálů. Než začneme s laborováním 1. Nejdříve si vzpomeňte na několik základních pojmů a vysvětlete je: Oxidace Redukce Anoda Katoda 2. Z čeho se skládá poločlánek a z čeho článek? Jak článek obvykle zapisujeme? Postup práce Pomůcky filtrační papír, nůžky, nevodivá (plastová) podložka, voltmetr, dva vodiče Chemikálie nasycený vodný roztok dusičnanu draselného (………………………), elektrody (Zn, Cu, Fe, Ag, Sn, Mn), vodné roztoky solí o koncentraci 0,1 mol dm–3 (Zn2+ , Cu2+ , Fe2+ , Ag+ , Sn2+ , Mn2+ ) 1. Sestavte si aparaturu dle Obr. 1 (připravte si 3 pruhy filtračního papíru cca 15´2 cm a na nevodivé podložce z nich sestavte „hvězdu“). 2. Na konce proužků položte kousek kovu jako elektrodu. 3. Na konce proužků naneste několik (2-5) kapek 0,1M roztoku soli daného kovu, ale pozor, aby se roztoky nenasákly až do středu proužků! Takto jste připravili poločlánky. 4. Do středu „hvězdy“ naneste několik kapek nasyceného roztoku KNO3 tak, aby došlo k vodivému propojení poločlánků, tedy se musí dotýkat všech roztoků na okrajích proužků (= solný můstek). Obr. 1 Nákres aparatury pro měření článků 2 Vyhodnocení A – Řada napětí kovů 5. Vyberte si jeden poločlánek (č 1) vůči kterému budete měřit napětí ostatních poločlánků (č 2). Na tento poločlánek (č 1) vždy přiložte stejný měřící hrot voltmetru (stejný vodič), neměňte jej. poločlánek č 1 poločlánek č 2 E / V Pomocí naměřených hodnot seřaďte použité kovy do elektrochemické řady kovů – seřaďte je podle vzrůstajícího elektrochemického potenciálu: B – Konstrukce baterie (galvanického článku) Na základě předchozího měření navrhněte hypotézu, která kombinace poločlánků by měla poskytovat největší napětí, své tvrzení zdůvodněte: 6. Následně pomocí voltmetru proměřte napětí pro různé kombinace poločlánků. Vše zaznamenejte do následující tabulky. Jednotlivé články v tabulce jsou seřazeny ve směru reakce na anodě k reakci na katodě, tedy všechny naměřené hodnoty potenciálu zapisujte jako absolutní hodnoty. poločlánek č 1 poločlánek č 2 E / V poločlánek č 1 poločlánek č 2 E / V Cu(s)|Cu2+ (aq) Ag+ (aq)|Ag(s) Sn(s) | Sn2+ (aq) Cu2+ (aq) | Cu(s) Sn(s) | Sn2+ (aq) Ag+ (aq)|Ag(s) Fe(s) | Fe2+ (aq) Cu2+ (aq) | Cu(s) Fe(s) | Fe2+ (aq) Ag+ (aq)|Ag(s) Zn(s) | Zn2+ (aq) Cu2+ (aq) | Cu(s) Zn(s) | Zn2+ (aq) Ag+ (aq)|Ag(s) Mn(s) | Mn2+ (aq) Cu2+ (aq) | Cu(s) Mn(s) | Mn2+ (aq) Ag+ (aq)|Ag(s) Zn(s) | Zn2+ (aq) Fe2+ (aq)|Fe(s) Fe(s) | Fe2+ (aq) Sn2+ (aq)|Sn(s) Mn(s) | Mn2+ (aq) Fe2+ (aq)|Fe(s) Zn(s) | Zn2+ (aq) Sn2+ (aq)|Sn(s) Mn(s) | Mn2+ (aq) Zn2+ (aq)|Zn(s) Mn(s) | Mn2+ (aq) Sn2+ (aq)|Sn(s) Porovnejte vaši hypotézu s výsledky měření. Shodují se? Závěr Zformulujte závěr z tohoto cvičení – na základě vašich výsledků navrhněte baterii (článek), která bude dávat největší napětí: 3 Doplňující otázky 1. Tabelované hodnoty standardního potenciálu poločlánku jsou měřeny pro jednotkovou aktivitu iontu kovu v roztoku za standardních podmínek. V našem experimentu však pracujeme s roztoky solí o koncentraci 0,1 mol dm−3 , tudíž napětí poločlánku nebude stejné jako pro jednotkovou aktivitu. Výši této změny však můžeme odhadnout poměrně jednoduchým výpočtem. Do následující tabulky doplňte vypočtený potenciál poločlánku pro námi použitou koncentraci solí při 298 K. Druhý sloupec v tabulce obsahuje standardní potenciál poločlánku. K výpočtům použijte Nernst-Petersonovu rovnici, která popisuje závislost E na teplotě a aktivitě redukované (např. 𝑎!") a oxidované (např. 𝑎!"!") formy. Aktivita čisté látky (kovové elektrody) je jednotková (𝑎#$% = 𝑎&'( = 1). 𝐸 = 𝐸) + 𝑅𝑇 𝑧𝐹 ln 𝑎*+ 𝑎&'( = 𝐸) + 𝑅𝑇 𝑧𝐹 ln 𝑎*+ kde R je molární plynová konstanta (8,314 J K−1 mol−1 ), z je počet přenesených elektronu a F je Faradayova konstanta (96485 C mol−1 ). Předpokládejte, že aktivita iontu je rovna molární koncentraci. článek E0 / V E / V Ag+ (aq) | Ag(s) 0,799 Zn2+ (aq) | Zn(s) -0,763 Fe2+ (aq) | Fe(s) -0,441 Mn2+ (aq) | Mn(s) -1,180 Cu2+ (aq) | Cu(s) 0,337 Sn2+ (aq) | Sn(s) -0,140 2. Zhodnoťte, jak významná je změna potenciálu poločlánku oproti jejich standardním potenciálům, která je způsobena použitím desetinové koncentrace solí. Zakroužkuj: a. Jedná se o významnou změnu, kdy měření je dostatečně přesné, aby se tato nepřesnost projevila. b. Jedná se o zanedbatelnou změnu, neboť vaše měření na filtračním papíře dává mnohem větší chybu měření než je rozdíl potenciálů vyplývající z použití desetinové koncentrace. 3. Pomocí těchto tabelovaných hodnot vypočítejte očekávané napětí jednotlivých článků využitých v úloze A. Příklad výpočtu napětí článku pro standardní napětí poločlánků: Zn(s) | Zn2+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu(s) 𝐸,-$. = 𝐸) (Cu/0 (aq) | Cu(s)) − 𝐸) (Zn/0 (aq) | Zn(s)) = 0,337 − (−0,763) = 1,100 𝑉 𝐸,-$. = 𝐸) (Zn/0 (aq) | Zn(s)) − 𝐸) (Cu/0 (aq) | Cu(s)) = −1,100 𝑉 Zamyslete se nad Nernst-Petersonovu rovnicí a výpočtem napětí článku a uveďte, pro které články můžete jejich napětí vypočítat ze standardních potenciálu poločlánků, a u kterých musíte naopak vzít v úvahu změnu potenciálu poločlánků v důsledku jiné než jednotkové koncentrace (aktivity) solí. Nápověda: 𝐸,-$. = 𝐸(Cu/0 (aq) | Cu(s)) − 𝐸(Zn/0(aq)= Zn(s)> = 𝐸) (Cu/0 (aq) | Cu(s)) + 𝑅𝑇 𝑧𝐹 ln 𝑎!"!" − ?𝐸) (Zn/0(aq)= Zn(s)> + 𝑅𝑇 𝑧𝐹 ln 𝑎12!"@ = 𝐸) (Cu/0 (aq) | Cu(s)) + 𝑅𝑇 2𝐹 ln 0,1 − 𝐸) (Zn/0(aq)= Zn(s)> − 𝑅𝑇 2𝐹 ln 0,1 a. Pro všechny články mohu pro výpočet napětí využít standardní potenciály poločlánků. b. Pro výpočet napětí článků mohu využít standardní potenciály poločlánků kromě: c. Pro žádné články nemohu pro výpočet napětí využít standardní potenciály poločlánků. 4 Doplňte naměřené a očekávané hodnoty napětí článků do tabulky: poločlánek č 1 poločlánek č 2 Eteoretická / V Epraktická / V Ag+ (aq)|Ag(s) Cu(s)|Cu2+ (aq) Sn(s) | Sn2+ (aq) Fe(s) | Fe2+ (aq) Zn(s) | Zn2+ (aq) Mn(s) | Mn2+ (aq) 4. Vzpomeňte si, nebo dohledejte v odborné literatuře, po kom je řada napětí kovů pojmenována? 5. Na základě odvozené elektrochemické řady kovů zkuste určit, které z těchto reakcí bude probíhat samovolně, a které nikoliv. Fe(s) + CuSO4(aq) à FeSO4(aq) + Cu(s) Fe(s) + ZnSO4(aq) à FeSO4(aq) + Zn(s) Cu(s) + ZnSO4(aq) à CuSO4(aq) + Zn(s) Cu(s) + FeSO4(aq) à CuSO4(aq) + Fe(s) Zn(s) + CuSO4(aq) à ZnSO4(aq) + Cu(s) Zn(s) + FeSO4(aq) à ZnSO4(aq) + Fe(s) 6. Proč se v této úloze jako solný můstek využívá dusičnan draselný, a nikoliv častěji používaný chlorid draselný? Zdůvodněte i chemickou rovnicí nežádoucí reakce.