Všechny tři prvky 6. skupiny byly objeveny v průběhu posledních dvaceti let 18. století. Z molybdenitu (považovaného původně za grafit) byl získán oxid dosud neznámého prvku (1778, C. V. Scheele) a později redukcí dřevěným uhlím kovový molybden (1782, P. J. Hjelm). Podobným způsobem byl z minerálu zvaného tungsten (později scheelit) CaWO4 získán wolfram. Chrom byl izolován z krokoitu PbCrO4 (1797, L. N. Vauquelin) a nazván podle barevnosti svých sloučenin (řecky chroma = barva, malé množství chromu způsobuje zbarvení drahokamů smaragdu a rubínu). Chrom v oxidačním stupni +III je významným stopovým biogenním prvkem (u savců se podílí na metabolismu insulinu), sloučeniny chromové jsou naopak karcinogeny. Biogenním prvkem je i molybden (dlouho byl považován za jediný bioaktivní kov z vyšších přechodných řad), jehož úloha při vázání vzdušného dusíku bakteriemi žijícími na kořenech luštěnin a jeho následné přeměně na deriváty amoniaku (potenciální konkurence Born-Haberovu procesu) nebyla dosud detailně objasněna. Poměrně nedávno (1976) byla zjištěna i bioaktivita wolframu (je součástí bakteriálního enzymu dehydrogenázy mravenčanu).
