Skupinovým názvem vícejaderné komplexy označujeme sloučeniny s alespoň dvěma centrálními atomy, které jsou spojeny buď můstkovými ligandy, anebo vazbou kov-kov.
Přítomnost můstkového ligandu se v názvu koordinační částice vyznačí tak, že se před jeho název přidá symbol μ. Dva nebo více můstkových ligandů téhož druhu se vyznačí číslovkovou předponou oddělenou od symbolu μ pomlčkou. Můstkové ligandy se uvádějí spolu s ostatními v abecedním pořadí. Je-li však komplex uspořádán vzhledem k můstku symetricky, lze tvořit jeho název s použitím násobných číslovkových předpon. Je-li v částici přítomen ligand můstkový i nemůstkový, uvádí se nejprve můstkový. Tam, kde je to potřebné, se uvedou značky donorových atomů ligandů kurzívou za název můstkového ligandu. Názvy složitějších struktur se tvoří pomocí polohových indexů.
Příklady:
[(NH3)5Cr · OH · Cr(NH3)5]Cl5 | chlorid μ-hydroxo-bis(pentaamochromitý) chlorid μ-hydroxo-dekaamodichromitý |
[(CO)3Fe · (CO)3 · Fe(CO)3] | tri-μ-karbonyl-bis(trikarbonylželezo) tri-μ-karbonyl-hexakarbonyldiželezo |
Jsou-li koordinační sloučeniny obsahující vazbu kov-kov symetrické, tvoří se jejich názvy pomocí násobných číslovkových předpon. Jsou-li nesymetrické, pak se jeden z centrálních atomů spolu s jeho ligandy považuje jako celek za ligand druhého centrálního atomu.
Příklady:
[Br4Re–ReBr4]2- | anion bis(tetrabromorhenitanový)(2–) |
[(CO)5Mn–Mn(CO)5] | bis(pentakarbonylmangan) |
[(CO)4Co–Re(CO)5] | pentakarbonyl-(tetrakarbonylkobaltio)rhenium |
V některých koordinačních sloučeninách jsou kovové centrální atomy vázány do kompaktního celku definovaného geometrického tvaru, na který jsou pak vázány ligandy. Takové specifické útvary nazýváme clustery (cluster čti „klastr”) a v jejich názvech se geometrický tvar centrální části může vyznačit předponami triangulo-, tetraedro-, oktaedro- apod.
Příklad:
dodekakarbonyl-triangulo-triosmium | nebo | cyklo-tris(tetrakarbonylosmium) |